Estudio sobre los componentes químicos de Cistanche Deserticola, una medicina herbaria china para nutrir los riñones y fortalecer el Yang
Mar 09, 2022
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Introducción
Cistanche deserticaque pertenece a la familia de las Orobanchaceae es el tallo seco y carnoso de Cistanche deserticola, que es dulce, salado y cálido. Tiene los efectos de tonificar el riñón, fortalecer el Yang, humedecer los intestinos y relajar el intestino. Se utiliza principalmente para tratar la impotencia, el resfriado y el dolor de cintura y rodillas, la infertilidad, la sequedad intestinal y el estreñimiento. También se han informado los efectos farmacológicos de Cistanche deserticola.
El Instituto de Medicina Tradicional China de la Academia China de Medicina Tradicional China ha realizado estudios químicos y farmacológicos sobreCistanche desertica. Está comprobado que su extracto etanólico afecta el sistema inmunológico. Se separaron e identificaron nueve compuestos como D-manitol: sitosterol, daucosterol, ácido succínico, triacontanol, 8-glucósido de epibrucina, betaína, glicolípido del ácido cafeico y compuestos polisacáridos. Además del manitol y el 8-glucósido de epibrucina, se obtuvieron por primera vez otros componentes de Cistanche deserticola. El glicolípido del ácido cafeico, la betaína, el manitol, el ácido succínico y otros compuestos tienen una variedad de actividades fisiológicas. Tienen efectos sobre el sistema inmunológico, la función sexual, el sistema cardiovascular, el hígado, el antienvejecimiento, etc.
parte experimental
El punto de fusión se midió con el microscopio Boetius PHMK y el termómetro no se ajustó; La espectrometría de masas (EI) se determinó mediante el instrumento MMH 70-70 (Reino Unido), y la FD se determinó mediante cromatografía de gases-espectrómetro de masas M-80 (Japón); La resonancia magnética nuclear (espectro de hidrógeno) se determinó mediante un instrumento tipo JEOL FX 90Q (Japón); el espectro ultravioleta se determinó con un instrumento tipo UV-3000; el espectro infrarrojo se midió con un instrumento Hitachi tipo 260-50, la formación de tabletas de KBr y los geles de sílice se fabricaron en la planta química marina de Qingdao, el gel LH-20 se fabricó en Suecia. Se compraron tallos de carne seca de Cistanche deserticola de la compañía de materiales medicinales de Beijing y Zhang Yanzhen los identificó.
1. Extracción y separación
Cistanche deserticola se tritura, se filtra con etanol al 95 por ciento, se recupera el solvente, se disuelve en una pequeña cantidad de agua, se extrae con éter, cromatografía en columna de gel de sílice, se eluye con éter-éter de petróleo (6:4) para obtener el cristal blanco ( YO). La capa de agua extraída con éter se evapora, se calienta y se disuelve con etanol, se enfría para obtener una precipitación floculante (II). Cistanche deserticola se filtra con 50 por ciento de etanol. Extraído con acetato de etilo, cromatografía en columna de gel de sílice, eluyendo con acetato de etilo, 20ml cada uno (lo mismo a continuación) Se recogió un total de 37 muestras y se examinaron mediante cromatografía en capa fina. Se combinó la parte que contenía cristal (III) que fluyó inicialmente. Se filtraron 24 ~ 37 muestras del flóculo blanco (II) y se evaporaron a sequedad. El residuo se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice y se eluyó con butanona-acetato de etilo-benceno-agua (4:3:2:0,2). Se recolectaron 12 muestras, de las cuales 8 ~ 11 muestras se separaron de cristales anaranjados; la capa de agua extraída con acetato de etilo se extrajo con n-butanol, cromatografía en columna de gel de sílice y se eluyó con cloroformo-metanol-agua (6:4:1). La quinta muestra disolvió una cristalización de corte fino (IV), la otra parte de la cromatografía en capa fina, combinada con la parte de fluorescencia azul, luego usó la cromatografía en columna de gel de sílice, eluida con cloroformo-metanol-agua (7: 3: 2.5 ), utilizó el mismo método combinado con la parte de fluorescencia azul, atravesó la columna de gel LH-20, eluyó con metanol-agua (1:1), la octava muestra disolvió algo de polvo amarillo (V), continúe eluyendo a 37 partes, combinado con la parte requerida anteriormente, cromatografía en columna de gel de sílice, esparcida con butanona-acetato de etilo-benceno-agua (4:3:2:0,2), corte del segmento fluorescente azul y eluido con metanol para obtener luz polvo marrón (VI).
Extracto de etanol al 95 por ciento, eliminando el éter de petróleo y el diclorometano, disolviendo en metanol, cromatografía en columna de gel de sílice de baja presión, eluyendo con metanol-cloroformo (9:1), 20 ml cada una, las partes 18 a 28 se disolvieron y se disolvieron algunos cristales incoloros (VII) ; extrajo con agua el residuo de Cistanche deserticola después de la extracción con etanol, luego concentró el residuo, enfrió, disolvió una gran cantidad de cristales blancos (VIII), eliminó la solución de agua cristalizada y luego trató con 4 veces la cantidad de etanol para producir más precipitaciones (IX).
2. Identificación
Compuesto I: se obtuvo cristal de aguja blanco por recristalización con acetona, pf 136 ~ 137 grados. El reactivo de ácido sulfúrico concentrado con anhídrido acético mostró una reacción positiva (verde). EIMS m/z:414 (M más). El valor Rf de la cromatografía de capa fina y el espectro infrarrojo fueron consistentes con el estándar de - Sitosterol, por lo que se confirma como - Sitosterol.
El compuesto II se recristalizó calentando y calentando a reflujo con etanol dos veces para obtener una precipitación floculante blanca, pf 290 ~ 291 grados. El reactivo de ácido sulfúrico concentrado con anhídrido acético mostró una reacción positiva (verde), - El reactivo de naftol mostró una reacción positiva. EIMS m/z:396 (pico base), 382, 255, 213, 81, 57, 43. La cromatografía en capa fina fue consistente con el producto conocido de daucosterol, y el punto de fusión de la mezcla no descendió. Se confirmó como daucosterol.
Compuesto III el metanol recristalizado en algunos cristales oblongos, mpl87 ~ 189 grados, pH 2. EIMS m/z: 119 (M más 1), 118 (M más), 101, 100, 74, 73, 55 (pico base), 45, 28, 27. IR (KBr) cm-1: 3100 ~ 2500 (ancho, OH), 1690 (C=O), 1420, 1310, 1200, 920, 800. El valor RF de la cromatografía de capa fina es la misma que la del estándar de ácido succínico. Además, es consistente con el espectro de masas estándar y el espectro infrarrojo estándar del ácido succínico, y el punto de fusión de la mezcla no disminuye. Se confirma como ácido succínico.
El compuesto IV se recristaliza en etanol como un sólido brillante blanco, pf 83 ~ 84 grados. EIMS m/z:420 (M más -H2O), 57 (pico base). El valor Rf de la cromatografía en capa fina es el mismo que el del Triacontanol conocido, y el punto de fusión de la mezcla no disminuye. Los datos anteriores son consistentes con Triacontanol reportado en la literatura.
Compuesto VI: después de disolverlo con acetona, se realizó una cromatografía en columna de gel de sílice y se eluyó con metanol al 60 por ciento para obtener cristales amorfos delgados de color amarillo claro, que son fácilmente solubles en agua y solubles en metanol, etanol y acetona, el reactivo de naftol mostró una reacción positiva. . IR (KBr) cm-1: 3700 ~ 3000 (OH), 2900 (CH2, CH3), 1690 (C=O), 1600520 (C=C), 1440, 1350 , 1280, 1260 (COC), 1156, 1110, 1050 (CO), 807. UV λ nm (log ε): 218 (sh, 4,30), 249 (3,91), 291 (4,08), 330 (4,15). H-RMN (CD3COD3) δ ppm: 1,18 (3H, D, J=6, CH3 en ramnosa), 2,75 (2h, t, J=7,2, 2H en la posición C), 4,75 ( 1H, D, J=8, C1-H en glucosa), 5,17 (1H, D, J=1,8, C1-H en ramnosa), 4,20 ~ 3,30 (12H, m, 2H en posición C, 6H en glucosa, 4H en ramnosa), 6,27 (1H, D, J=16, 1H en posición C), 7,52 (1H, a, J {{76} } Posición C (1H), 6,60 (1H, a, J=8, C5 "'- H), 6,90 (1H, DD, J=8 / 2, C6"' - H), 7,10 (1H, D, J=2, C2 "'- H), 6,70 (1H, D, J=2, C2-H), 6,65 (1H, D, J {{ 105}}, C5-H), 6,52 (1H, DD, J=8 / 2, C6-H), H-NMR (DMOS) δ ppm: 7,43 (1H. s, OH), 8.07 (1H, s, OH), 850 (2H, s, 2 * OH), desaparecieron después de un intercambio de agua agravante. [a] 22D: - 68.37 grado (C {{126} },67MeOH).FDMS m/z:647(M más más Na), 625 (M más más 1), 624 (M más), 479 (M más 1-ramnosilo), 478 (M más -ramnosilo ), que se ajusta a la fórmula molecular C29H36O15. Después de la hidrólisis ácida del compuesto VI, se muestran dos manchas marrones en el cromatógrafo de papel grafía El valor de Rf es completamente consistente con la ramnosa y la glucosa, y el punto de fusión no cae cuando se mezcla con el acteósido conocido. Los datos anteriores son consistentes con el grupo 3,4-dihidroxi descrito en la literatura - Phenethoxy-o- - L-ramnosyl (1 → 3) - 4-o-caffeic acid group- D- El glucopiranósido es básicamente cancerígeno.
El compuesto VII es un cristal blanco obtenido por recristalización de acetona metanol, por encima del grado mp299 (descomposición), extremadamente soluble en agua, fácilmente delicuescente y soluble en etanol y metanol. El reactivo alcaloide muestra una reacción positiva. Valores experimentales (porcentaje) del análisis elemental: C47.29,H9.16,N10.54; valores teóricos (porcentaje): C47.54,H9.52,N11.11. Se ajusta a la fórmula molecular C5H11NO2.1/2H2O. IR (KBr) cm-1: 3360 (NH asociado, OH), 2940, 1620 (C=O), 1470, 1390, 1330, 1240, 1125, 980, 930, 890. H- RMN (D2O) δ ppm: 3,28 (9 H,s, 3*CH3), 3,88 (2 H,s,CH2), 4,68 (D2O). EIMS m/z:117(M plus ), 100, 85, 73, 59, 58 (pico base), 44, 42. La cromatografía en capa fina es completamente consistente con el valor Rf del estándar de betaína y el punto de fusión de la mezcla no cae. El espectro de resonancia magnética nuclear, el espectro infrarrojo y el espectro de masas son consistentes con el espectro estándar de la betaína, por lo que se reconoce la betaína.
Compuesto IX: disuelto en agua, extraído con n-butanol-cloroformo (1:4), y se eliminaron las impurezas. La capa de agua se trató con 4 veces la cantidad de etanol, el precipitado se disolvió en agua, se decoloró con peróxido de hidrógeno y los compuestos de pequeño peso molecular se eliminaron por diálisis. La membrana se trató con 5 veces la cantidad de etanol para obtener un precipitado de color amarillo claro. La reacción de Fehling fue negativa antes de la hidrólisis del precipitado y se produjo un precipitado de color rojo pardusco después de la hidrólisis. Después de la hidrólisis ácida, el hidrolizado se sometió a cromatografía en papel. En comparación con el azúcar estándar, solo se detectó glucosa, por lo que se confirmó que se detectaron polisacáridos, que están compuestos principalmente por glucosa.
